Амины жирного ряда

та похідні гідроксиламіну. Останні можуть бути отримані як кінцеві продукти при відновленні в нейтральному середовищі. У лужному середовищі процес йде більш складно. Слідом за нітрозосполук виходять азоксісоедіненія, потім Азосполуки, гідразосоедіненія і, нарешті, аміни.

2. Амонолізу арілгалогенідов (алкілування аміаку арілгалогенідамі).

Ароматичні аміни отримують з арілгалогенідов й аміаку:

ArCl + 2 NH 3 ® Ar - NH 2 + NH 4 Cl

Внаслідок малої рухливості галогену реакцію доводиться вести при високих тисках і температурах у присутності каталізаторів - міді та її солей. Тільки в тих випадках, коли в о - або п-положенні до галогенних знаходиться сильно електронегативні групи, наприклад, нітрогрупа, галоген легко заміщується на аміногрупу.

3. Реакція Гофмана.

Ароматичні аміни можуть також бути отримані з кислот через аміди з реакції Гофмана (див. Лекцію № 31).

4. Отримання вторинних ароматичних амінів.

Ароматичні вторинні аміни отримують нагріванням ароматичних амінів з їх солями:

Ar-NH 2 + Ar-NH 2 × HCl ® Ar 2 NH + NH 4 Cl

Вторинні жірноароматіческіе аміни отримують алкилірованієм первинних ароматичних амінів галогенпохідних або спиртами

5. Третинні аміни.

Третинні ароматичні аміни отримують алкилірованієм або арилюванням первинних або вторинних амінів:

C 6 H 5-NH 2 + 2 CH 3 OH ® C 6 H 5-N (CH 3) 2 + 2 H 2 O

Менш доступні третинні ароматичні аміни отримують нагріванням вторинних амінів з аріліодідамі у присутності мідного порошку:

(C 6 H 5) 2-NH + C 6 H 5 J ® (C 6 H 5) 3 N + HJ

Хімічні властивості ароматичних амінів

Ароматичні аміни мають менш виражений основний характер, ніж аліфатичні. Так, К b метиламіни складає 4,4 × 10 -5, тоді як для аніліну До b = 3,8 × 10 -10. Зменшення основності аніліну в порівнянні з аліфатичними амінами пояснюється взаємодією неподіленої пари електронів азоту з електронами ароматичного ядра - їх сполученням. Сполучення зменшує здатність неподіленої електронної пари приєднувати протон.

Присутність електроноакцепторних груп у ядрі зменшує основність. Наприклад, константа основності для о -, м - і п-нітроанілін становить відповідно1 × 10 -14, 4 × 10 -12 і 1 × 10 -12 . . Ведення другого ароматичного ядра також помітно зменшує основність (для дифеніламіном K b = 7,6 × 10 -14). Дифениламин утворює сильно гидролизующиеся в розчинах солі тільки з сильними кислотами. Тріфеніламін основними властивостями практично не володіє.

З іншого боку, введення алкільних груп (електронодонорні групи) збільшує основність (K b N-метіланіліна та N, N-диметиланілін рівні відповідно 7,1 × 10 -10 і 1,1 × 10 -9

1. Алкілування ароматичних амінів.

Ароматичні аміни здатні заміщати водень аміногрупи на алкіл. Ця реакція призводить до вторинних і третинних амінів:

C 6 H 5 NH 2

1 2 3 4 5 6