Йенс Якоб Берцелиус - шведский химик

написати трохи інакше, щоб мати з'єднання щавлевої кислоти з відповідним хлоридом, C2Cl6+C2O4H2, який залишається сполученим з щавлевою кислотою і в кислоті, і в солях. Ми, отже, маємо справу з таким родом з'єднання, прикладів якого відомі багато; багато, як прості, так і складні радикали володіють тією властивістю, що їх кисневмісна частина може вступати в з'єднання з підставами і їх позбавлятися, не втрачаючи зв'язку з хлорвміщуючою частиною. Це переконання не приведене Дюма і не піддано ним досвідченій перевірці, а тим часом, якщо воно вірне, то у нового учення, несумісного, по Дюма, з теоретичними уявленнями, що панували до цих пір, вирвана з під ніг грунт і воно повинне лягти". Перерахувавши потім деякі неорганічні з'єднання, подібні, на його думку, хлороцтової кислоті (Між ними Берцеліусом приведений і хлор ангідрид хромової кислоти - CrO2Cl2, який він рахував за з'єднання надхлорного хрому (невідомого і по цей час) з хромовим ангідридом: 3CrO2Cl2=CrCl6+2CrO3), Берцеліус продовжує: "хлороцтова кислота Дюма, очевидно, належить до цього класу з'єднань; у ній радикал вуглецю сполучений і з киснем, і з хлором. Вона може бути, отже, щавлевою кислотою, в якій половина кисню заміщена хлором, або ж з'єднанням 1 атома (молекули) щавлевої кислоти з 1 атомом (молекулою) півторахлористого вуглецю, - C2Cl6. Перше припущення не може бути прийняте, тому що воно допускає можливість заміщення хлором 11/2, атомів кисню (По Берцеліусу щавлева кислота була C2O3. ). Дюма ж тримається третього уявлення, абсолютно несумісного з двома вищевикладениим, по якому хлор заміщає не кисень, а електропозитивний водень, утворюючи вуглеводень C4Cl6, що володіє тими ж властивостями складного радикала, як і C4H6 або ацетил, і здатний нібито з 3 атомами кисню давати кислоту, тотожну по властивостях з оцтовою, але, як видно з порівняння (їх фізичних властивостей), цілком від неї відмінну". Наскільки Берцеліус у той час був глибоко переконаний в різній конституції оцтовою і трихлороцтової кислоти, видно добре із зауваження, висловленого їм в тому ж році ("Jahresb
", 19, 1840, 558) з приводу статті Жерара ("Journ. f. pr. Ch. ", XIV, 17): "Жерар, говорить він, висловив новий погляд на склад спирту, ефіру і їх похідних; він наступний: відоме з'єднання хрому, кисню і хлора має формулу = CrO2Cl2, хлор заміщає в нім атом кисню (Мається на увазі Берцеліусом 1 атом кисню хромового ангідриду - CrO3). Оцтова кислота C4H6+3O містить в собі 2 атоми (молекули) щавлевої кислоти, з яких в одному важ кисень заміщений воднем = C2O3+C2H6. І такою грою у формули заповнено 37 сторінок. Але вже наступного року Дюма, розвиваючи далі ідею типів, вказав, що, кажучи про тотожності властивостей оцтової і трихлор-оцтової кислоти, він мав на увазі тотожність їх хімічних властивостей, що наочно виражається, напр. , в аналогії розпаду їх під впливом лугів:

C2H3O2K + KOH = CH4 + K2CO8 і С2Cl3O2K + KOH = CHCl3 + K2CO8

оскільки CH4 і CHCl3 є представниками одного і того ж механічного типу. З іншого боку, Лібіх і Греем публічно висловилися за велику простоту, що досягається на грунті теорії заміщення, при розгляді хлоровихідних звичайного ефіру і ефірів мурашиної і оцетової кислоти, отриманих Малагутті, і Берцеліус, поступаючись тиску нових фактів, в 5-м видавництві свого "Lehrbuch der Chemie"

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11