Разработка методпособий по аналитической химии - количественный анализ

обчислюємо за концентрацією [Ва2+] над осадом ВаSО4.

Р=[Ва2+]=

Розчинність в чистій воді дорівнює: 

Отже, в присутності однойменного іона розчинність ВаSО4 в разів менша, ніж у воді.

Приклад 2. Яку концентрацію оксалат-іона необхідно утворити в розчині над осадом СаС2О4 (рН=7), щоб кількісно осадити іони Са2+?

ПРСаC О=2×10-9

Розв’язок. Кількісне осадження означає, що в розчині Са2+ над осадом залишається не більше ніж 10-6 г-іон/л. Таким чином,

г-іон/л   або 0,002М.

Отже, потрібно відмітити, що збільшення концентрації однойменного іона іноді призводить до протилежного ефекту – розчинність осаду не зменшується, а різко збільшується. Це буває в тих випадках, коли осад з надлишком загального іона утворює розчинну комплексну сполуку. Наприклад, при еквівалентному співвідношенні солі свинцю і йодиду калію утворюється яскраво-жовтий осад РbІ2, а в присутності надлишку йодиду калію осад РbІ2 розчиняється з утворенням комплексу К2РbІ4.  

Вплив побічних електролітів 

Розчинність малорозчинного електроліту збільшується в присутності побічних електролітів, які не містять загальних іонів. Таке явище тримало назву солевого ефекту.

Додавання до насиченого розчину важко розчинної сполуки побічних іонів приводить до збільшення іонної сили розчину і зменшення коефіцієнта активності кожного з іонів на основі рівняння 6 п. 2 розчинність (р) важкорозчинного бінарного електроліта МХ дорівнює (з врахуванням коефіцієнтів активності):

Р=[М+]=[Х-]=

Приклад 3. Обчисліть розчинність АgС1 в 0,1 М розчині КNО3, якщо ПрАgС1 = 1,1×10-10

Розв’язок

Обчислимо =1/2(0,1×12+0,1×12)=0,1

По таблиці 1 знайдемо для однозарядних іонів коефіцієнт активності. Для однозарядних іонів дорівнює 0,78.

г-моль/л

Розчинність АgС1 в чистій воді дорівнює рг-моль/л. Отже, розчинність АgС1 в 0,1М розчині КNО3 в 1,3 рази більша, ніж в чистій воді.  

Вплив іонів водню на розчинність осадів 

Дія будь-якої кислоти на малорозчинні солі сильних кислот, наприклад: АgС1, ВаSО4, незначна. Вона аналогічна дії інших електролітів, які не мають з ними загальних іонів, тобто розчинність трохи підвищується за рахунок збільшення іонної сили розчину (солевий ефект).

Важкорозчинні солі слабких кислот поводять себе трохи інакше. Вони легше розчиняються в кислотах, особливо у сильних. Пояснюється це тим, що іони водню зв’язують аніони слабкої кислоти в малодисоційовані молекули слабкої кислоти і рівновага зміщується вправо:

МА«М+-             (7)

                                             тв. ф          розчин

 

А+ → НА     (8)

Чим більша концентрація [Н+]і чим слабша кислота НА, тим легше йде процесс розчинення.

Сильні кислоти в розчині утворюють велику концентрацію іонів Н+, тому в них легко розчиняються карбонати, фосфати, оксалати, хромати. В розчині оцтової кислоти [Н+] набагато менше.

В ній розчиняються тільки фосфати і карбонати і не розчиняються хромати і оксалати.

Сумуємо рівняння (7) і (8):

МА+Н+«М++НА                 (9)

Константа рівноваги:

          (10)

Домножимо чисельник і знаменник на [А-], тоді:

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Похожие работы

Рефераты

Курсовые

Дипломные