Аміни жирного ряду

легко гідролізувати до відповідного аміну:

 

Фталімідів отримують при нагріванні фталевого ангідриду з аміаком:

 

Фталімідів володіє кислотними властивостями через делокалізації негативного заряду имид-аніона на двох ацильних атомах кисню. Він втрачає протон, пов'язаний з азотом, при взаємодії з основою типу гідроксиду калію. У результаті цієї реакції утворюється фталімідів-іон - аніон, який стабілізується:

 

4. Відновне амінірованіе карбонільних сполук

Багато карбонільні з'єднання перетворюються на аміни в процесі відновлення в присутності аміаку. Відновлення здійснюється або каталітичним гідруванням, або за допомогою ціанборгідріда натрію NaBH 3 CN. Механізм цієї реакції включає дві важливі стадії: освіта Іміна і відновлення Іміна в амін:

R-COH + NH 3 «RH-C = NH + H 2 O ® RH 2-C-NH 2

CH 3 (CH 2) 5 CHO + NH 3 ® CH 3 (CH 2) 6-NH 2

Якщо замість аміаку використовувати первинний амін, то продуктом реакції буде вторинний амін.

5. Відновлення нітроалканов, оксимов, нітрилів, амідів

Азотовмісні сполуки (нітроалкани, оксими, аміди, нітрили і ізонітріли) під дією водню або інших відновників дають або первинні аміни, які вторинні, або їх суміш:

R-NO 2 + 3 H 2 ® R-NH 2 + 2 H 2 O

R-CN + 2 H2 ® R-NH 2 + 2 H 2 O

R-NC + 2 H 2 ® R-NH-CH 3

Каталізатори - Pt, Pd, Ni

3. Розщеплення амідів кислот (перегрупування Гофмана).

Аміди аліфатичних і ароматичних карбонових кислот реагують з лужними розчинами йоду, брому або хлору з утворенням первинних амінів. Це так звана гіпогалогенітная реакція Гофмана дозволяє не тільки синтезувати первинні аміни, але і вкорочувати вуглецевий ланцюг на один атом.

Br 2 + H 2 O + RC (O) NH 2 + 2 OH - ® R-NH 2 + CO 2 + 2 H 2 O + 2 Br

 

 

Спочатку з стабілізованого резонансом амід-іону утворюється N-галогензамещенний амід (тут N - бромамід), який у лужному розчині нестійкий і перетворюється в ізоціанату.

Ізоціанати, так само як їх вуглецеві аналоги (кетени), швидко реагують з водою. Продукт гідратації, карбамінової кислот, легко декарбоксилуєтся з утворенням аміну.

7. Перегрупування Курціуса.

Хлорангидріди кислот, взаємодіючи з азидом натрію NaN 3, дають ацілазіди (азиди кислот), які при нагріванні перетворюються в ізоціанати:

R-CO-Cl + NaN 3 ® R-CO-NN º N

Перетворення ацілазідов в ізоціанати, як показано нижче, є узгоджений процес. Ця реакція має назву перегрупування Курціуса:

 

Потім ізоціанати реагують з водою і утворюються аміни:

O = C = NR + H 2 O ® CO 2 + R-NH 2

Первинні та вторинні аміни здатні утворювати

1 2 3 4 5 6

Схожі роботи

Реферати

Курсові

Дипломні