Властивості макромолекул

конформації недоступні через те, що енергії теплового руху недостатньо для їх реалізації. Тому вводиться поправка, що враховує кути загальмованого обертання, при яких реалізуються можливі конформації, : Таким чином, переходимо від моделі, що ідеалізується, до реальнішої моделі. Розглянемо ділянку ланцюга : відбувається кореляція атома 1 відносно атома 4.Існує деякий атом п, який рухається незалежно від атома 1, кореляція втрачається. Ділянки, що складаються з п атомів, в яких атом п починає переміщатися незалежно від атома т, називаються сегментами (сегментами Куна). Таким чином, макромолекулу можна умовно розділити на сегменти, що переміщаються один відносно одного незалежно. Виходячи з цього, можна застосувати модель ССЦ : Величина визначається методом світлорозсіюванняНа підставі експериментальних даних можна скласти наступну таблицю:Полімер Довжина ланки А, А° Число мономірних ланок в сегментіПДМС 14 4,9ПП 21,7 8,6ПСт 20 7,9ПВХ 29,6 11,7ТНЦ 200 30Гнучкість макромолекули пов'язана з величиною сегменту : чим менше величина сегменту, тим більше гнучкість молекули.Гнучкість - здатність макромолекули змінювати свою форму під дією теплового руху.Таким чином, довжина сегменту Куна є характеристикою макромолекули.Природа гнучкості макромолекули  Крива 1 на малюнку відповідає стислому стану, крива 2 - нормальному, крива 3 - розтягнутому.У разі стислого і розтягнутого станів вірогідність перебування в них зменшується відносно рівноважного, ентропія молекули при цьому також зменшується.Ентропія залежить від вірогідності реалізації станів (і, отже, від величини відстані між кінцями ланцюга макромолекули) : Тому після зняття напруги система прагнутиме до стану з максимальною ентропією. Цей перехід здійснюватиметься мимоволі за рахунок теплового руху. Таким чином, зміна розмірів макромолекули має природу ентропії.Отримуємо: тобто сила пропорційна величині деформації і назад пропорційна числу ланок в макромолекулі.Модуль тим менше, чим довше молекула :  


1 2